國內近兩年推出的新工藝主要有鈣法和熱法兩種。
鈣法的主要流程是還原—復分解一步轉化法生成,以氯化鍶為主的黑灰,然后通過水溶,精制后再與碳酸氫氨反應,制取SrCo3。主要化學反應為:
SrSo4+4C+CaCl2 SrCl2+CaS+4CO↑
SrCl2+NH4HCo3 SrCo3↓+NH2↑
四川省某化工廠已采用該工藝生產出合格的SrSo4產品。原礦為四川大足、銅梁、合川產的天青石,含SrSo470%~85%,CaSo4>8%~15%,BaSo43%~15%;SrSo3產品純度達97%,CaCo3≤1。
該工藝的不足之處是,鈣法生產中的中間媒劑CaCl2對產品成本的影響較大。最近,CaCl2價格有所上浮,因而致使SrCo3成本和價格也隨之上升。另外,沉淀反應中,碳酸氫氨水溶液損失較大;堿土金屬分離中,鍶鹽損失率比較高。
熱法是建立在還原法基礎上的一種新工藝。該工藝是四川滬州化校與川東南地質隊聯辦廠為處理四川唯一的菱鍶礦而設計的。流程為:先將鍶礦和焦炭按一定比例混?后,在1290℃的高溫下煅燒;所生成的含Sro和其他金屬氧化物的熟料用水浸取,制成粗鍶液;經沉淀,過濾,除去雜質后,加入NH4HCo3,生成SrCo4沉淀;最后再分離,烘干,粉碎即得產品。
聯辦廠已利用該工藝生產出了全省一流的SrSO3產品,年產量為500t。所用原料為四川銅梁縣菱鍶礦。原礦含SrCo3 79.39%;CaCo319.06%;NgCo3 0.3%;Fe2O3 0.31%。產品SrCo3純度高達98.69%;Fe2O30.0054%;CaO0.22%;C1-0.009%;各項指標均超過四川外貿標準。產品幾乎全部出口。此外,生產流程中的最終浸渣還可供建筑行業用,鍶漿中分離出的清液為稀氨水,可用于農業生產,也可從中回收碳酸氫氨。這樣就使原料得到了綜合利用。目前生產中存在的主要問題是,煅燒和浸取的工藝條件難以控制,礦石中的鍶難以回收干凈,浸渣中所含鍶仍需采用酸法處理回收。
其他鍶化物及金屬鍶的加工,均以SrCo3為原料:
將SrCo3置入缸反應器中,加入濃硝酸,反應生成硝酸鍶產品:
SrCo3+2HNo3 Sr(No3)2+H2o+Co2↑
碳酸鍶與鹽酸作用便得到氯化鍶:
SrCo3+2Hcl 〖FY2〗 SrCl2+H2o+Co2↑
加熱碳酸鍶可得氧化鍶。通過鍶的氧化物與金屬鋁的熱還原反應,或熔融鍶的氧化物,或鍶氯化物的電解,便可獲得金屬鍶。